的确很难分清楚,上面图中的两个杯子分别是PC和PCTG做的,看着真的很像,但差别其实很大,今天小维和大家一起来聊一聊聚酯塑料家族的事,不妨从PC和PCTG开始聊起。

如果你回到十几年前,去问任何一个塑料工程师:“我想做一款透明、摔不烂、还能放进沸水里消毒的杯子,选什么材料?”他/她一定会毫不犹豫地甩给你两个英文字母:PC。
PC,也叫聚碳酸酯,凭借着透明并且极其优异的物理扛抗击打能力,PC 曾一度包揽了从防弹玻璃、宇航员面罩到婴儿奶瓶的绝对 C 位。PC完美解决了传统无机玻璃的“透、硬但脆”和 有机玻璃PMMA(亚克力)“硬但不韧”的难题。而PC能如此出色,核心密码就藏在它的分子主链里:双酚A(BPA)的刚性苯环提供了强度与耐热性,而碳酸酯键及异丙基结构则赋予了分子链极佳的韧性。

PC的分子结构式
PC也就是聚碳酸酯(Polycarbonate)的常用缩写,作为一种透明的无定型热塑性材料,它的名称来源于其内部的碳酸酯基团(-CO3)。PC具有突出的抗冲击能力,耐蠕变和尺寸稳定性好,耐热、吸水率低、无毒、介电性能优良,同时是五大工程塑料中应用最广泛的透明性材料。
PC的合成过程如下:工业上主要采用界面缩聚法,将一定配比的双酚A、氢氧化钠溶液、催化剂、分子量调节剂和溶剂(二氯甲烷或二氯乙烷)加入反应器中,于常温常压下通光气进行光气化和缩聚反应,最终取得聚碳酸酯。

从上面合成过程可知,双酚A是合成PC的主要原料,反过来,如果PC这一聚合物由于某些原因发生裂解,双酚A就会顺理成章地游离出来。双酚A从聚合链中断裂并游离出来这一过程是化学反应过程,对于化学反应而言,温度是最重要的因素。一方面,温度升高,分子的动能增加,相互之间的碰撞增加,化学反应速度增加;另一方面,温度升高,分子内能增加,更容易越过化学反应的能垒,使聚合键从薄弱的地方断裂,从而溶出双酚A。
双酚A,又称双酚基丙烷(BPA),除了被用于合成聚碳酸酯(PC)之外,也被用来合成环氧树脂等其他材料。在塑料制品的制造过程中,添加双酚A可以使其具有无色透明、耐用、轻巧和突出的防冲击性等特性,但摄入过多的BPA被认为能导致内分泌失调,影响胎儿和儿童健康。癌症以及新陈代谢紊乱导致的肥胖也被认为与此有关。欧盟认为含双酚A奶瓶会诱发性早熟,从2011年3月2日起,禁止生产含BPA的婴儿奶瓶。
尽管PC瓶能承受100℃的热水而不发生变形,但高温使双酚A从PC中溶出量迅速增加,因此对于经常盛装热水的PC饮用瓶,应避免长时间使用。
就这样,在十多年前,PC被全球各大监管机构联手下达了“封杀令”,无情地被赶出了婴儿房和高端水杯市场,同时也引出了另外一位同为聚酯工程塑料的同族高手“PCTG”。
但是,PCTG在最近十年大举拿下化妆品包装、运动水杯、婴幼儿辅食碗的细分市场,并不是只因为PCTG不含双酚A并且也透明的这件事,也不是单靠某一项性能碾压PC,而是用"多维均衡"的综合性能拆掉了PC的护城河。

PCTG的中文名很长,大家不用去记,但小维还是在这里把它的名字写一下,PCTG的中文名叫聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯,它与PETG的区别在于1,4-环己烷二甲醇(CHDM)的含量,当CHDM占50%以下而EG占50%以上时称之为PETG;当CHDM占50%以上而EG占50%以下时则称之为PCTG。
PCTG相对于PC的优势:
1、耐化学性:PCTG比PC好,这是PCTG相对PC最大的优势;
2、安全性:PCTG不含双酚A,对人体无害;
3、加工性:PCTG流动性比PC好,成型温度也比PC低一些;
4、透明性:PCTG透明度比PC稍好一点,透光率>90%,雾度<1%,有水晶般的光泽;
5、吸水性:PCTG比PC小,PCTG为0.13%,PC为0.2%;
6、抗内应力性:PCTG制品无内应力(或内应力很小),而PC制品内应力大,后续容易引起开裂;
7、耐候性:PCTG其抗紫外线性能比PC好,能够在户外环境中长期使用而不会褪色或变形。
PCTG相对于PC的劣势:
1、耐温性:普通PCTG只能耐80℃左右,而PC可以耐130℃左右而不变形;
2、耐冲击性:PC的耐冲击性比PCTG好;
3、成本与价格:PCTG的生产成本比PC高,因此其市场价格也比PC贵;
4、供应链的自由度:PCTG的全球供应主要集中在两家国际大厂,构建稳定供应链的自由度比较小,而PC的供应链要丰富的多,自由度也较大。
PCTG的注塑加工工艺又是如何?
PCTG的注塑加工核心在于严格控温与彻底干燥。它吸湿性强,对水分极度敏感,工艺窗口相对较窄。PCTG加工前必须使用除湿干燥机充分干燥,否则产品易出现银纹、气泡,甚至导致分子量下降影响性能。
*干燥温度:建议 75°C - 88°C左右;
*干燥时间:4 - 6 小时;
*目标含水率:控制在 0.03% 以下(部分要求 <0.02%)。
另外,PCTG的分解温度虽在 300°C 以上,但长时间高温易降解发黄,不宜采用过高温度。
*注塑机机筒温度:220°C - 260°C(常规建议),部分高流动或特定牌号可放宽至 280°C 左右,但需谨慎;
*喷嘴温度:略低于料筒前端,防止“流涎”;
*模具温度:15°C - 40°C(低模温可获得更好性能)或 60°C - 80°C(改善表面光泽),具体取决于对表面和性能的要求。
PCTG材料注塑加工的注塑机与模具参考
*设备选择:标准三段螺杆,L/D 18:1 ~ 22:1,压缩比 2.5:1 ~ 3.0:1;
*关键限制:熔体在料筒内的停留时间务必控制在 5 分钟内,否则易导致材料发黄变脆;
*浇口:建议使用直接浇口,避免使用热流道(长时间高温会导致严重降解)。
另外,建议不要忽视的一点——清洗:加工前建议用透明PC或亚克力清洗机台,避免杂质污染影响透明度。

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接下来我们再来聊一聊PCT,从字面上看,把PCTG的G(glycol)去掉就是PCT了,少个G但出道更早、性能更强,但只是被PCTG盖住了光芒。
从分子层面看,PCT的结构非常简单,对苯二甲酸(PTA)+ 1,4-环己烷二甲醇(CHDM),两种单体交替连接,构成了一条规整的线型聚酯链。简单说,PCT是所有CHDM基共聚酯的"骨架"。

早在20世纪50年代,美国伊士曼(Eastman)就开始了PCT塑料的研究,并于1959年申请了PCT的基础专利。1985年,伊士曼正式推出了PCT树脂产品,并在两年之后,也就是1987年,伊士曼与GE塑料合作,实现了PCT工程塑料的工业化生产,使其从实验室走向了市场。
PCT的诞生依赖于关键单体 1,4-环己烷二甲醇(CHDM) 的获取。伊士曼在原料合成工艺上的积累,为PCT的聚合提供了物质基础。
PCT塑料的性能优势在哪里?
1、PCT具有优异的耐热性
PCT材料能在140℃以上的温度下长期工作,小维给你一些参考:POM的长期工作温度低于90℃,PA66的长期工作温度低于130℃。另外关于热变形温度这块,PCT(HDT,1.82MPa)达到243~260℃,小维再给你一些参考,PBT的HDT只有60℃左右,PET也就80℃。

2、PCT具有优异的耐化学性能
耐化学性是PCT另一张底牌,它对汽油、机油、冷却液、溶剂都有出色的抵抗能力,对引擎舱那种高温+油液侵蚀的恶劣环境具有很好的耐受性。
3、PCT具有优异的耐水解性能
耐水解性是PCT一个容易被忽略的优势,它在USCAR四级测试中表现优异。我们知道聚酯塑料的一个结构通病就是酯键水解的问题,但PCT中CHDM单元带来的空间位阻效应,保护酯键免受水分子的进攻,这一点在汽车接插件等湿热环境下尤其重要。
PCT塑料的性能劣势在哪里?
PCT是半结晶型均聚物,100%的CHDM单元排布在分子链上,规整度高、结晶能力强,这给了它优异的耐热性,但也带来了三个问题。
第一、PCT塑料加工困难,熔点290℃注塑温度需要310~320℃,甚至更高。而且熔体流动性不好,注塑薄壁复杂零件时容易充填不足。
第二、PCT塑料不透明,对水杯、化妆品瓶、奶瓶等这些细分应用来说,透明是一个硬性要求。PCT本身呈现乳白色或不透明,虽然可通过共聚改性或加工工艺强行使它透明,不过透明化的PCT耐热和耐化学性损失很大。
第三,成本高。PCT的核心原料CHDM的价格远高于EG,过去全球CHDM产能高度集中在美国Eastman、韩国SK等企业手中,PCT原料成本长期下不来,近些年不少国内企业已实现CHDM的国产化突破,但规模化产能释放需要时间,并且PCT的综合成本仍远高于PET和PBT。一个价格贵又不好加工的材料,大众市场确实比较难接受。

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